Ja, die Liste wird von oben nach unten abgearbeitet. Die erste Regel die auf das Paket zutrifft wird angewandt - also auch wenn eine weiter unten stehende Regel ebenfalls zutreffen würde, wird nur die erste zutreffende zugeteilt.
Pro MAC oder IP-Adresse sollte man eine eigene Regel erstellen. Dann weiß man eher für welchen Rechner die Regel gilt. Vermutlich kann man mehrere Adressen mit Beistrich getrennt eintragen (habe ich nicht getestet).
Aber vielleicht wäre es in deinem Fall sogar noch besser nicht einen ganzen Rechner zu priorisieren, sondern nur einzelne Ports? Kommt halt auf deine verwendete Software an. Probiere einfach die Einstellungen durch - das meiste erklärt sich von selbst. Zudem möchte ich noch einmal auf die anderen Beiträge in diesem Thread hinweisen die schon das meiste erklären.